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2010年10月12日 星期二
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气体动理论、热力学和统计力学
吴大猷
除了动力学的和电磁学的(包括光学的)现象之外,还有一类涉及大量物质性质的现象。在讨论后一类现象时,需要若干附加的概念(即不同于空间、时间、质量、电荷、电磁场等的概念)。一个是温度概念,这个概念与热力学平衡有密切的关系--而在动力学问题中从未遇到过。还有另一些概念为处理宏观现象所需要,并且在处理有关大量物质性质的问题上也还有不同的观点。
1.气体动理论
最早的理论就是气体动理论。1658年,伽桑狄把物质看成是由恒定运动的原子(弹性球)所组成的,这些原子能形成气、液、固体状态。1662年,玻意耳发现在常温下的经验定律PV=常数。1678年,胡克试图解释这个定律。1738年,丹尼耳·伯努利从一个假定出发推导出玻意耳定律,他的假定是:气体的压力产生于气体分子对容器壁的撞击。我们在这里使用“假定”一词,是因为在那时原子或分子的存在还是一种假设。这些概念得到了化学中定比定律和倍比定律之发现和阿伏伽德罗于1811年原子和分子间有区别之发现的有力支持。气体压力等同于分子的运动能,由焦耳于1848年,克朗尼格于1856年和克劳修斯于1857年加以确立;他们得到了一种理想气体的状态方程PV=RT。平均自由程的概念是由克劳修斯引进的。一项重要的工作便是1859年麦克斯韦的速度分布定律。
气体动理论在1868年以后的二十年内由于玻耳兹曼的工作而充分成熟。他构建了玻耳兹曼方程,该方程是一个基本方程,它原则上描述了一种气体从任意态到平衡态的不可逆过程,通过他的H函数渐进地减小到极小值加以定义。玻耳兹曼方程原则上可描述粘滞运动、热传导和气体扩散等输运现象。应用于这些输运现象的玻耳兹曼方程的一种解是由查普曼和恩斯考格于1911-1912年彼此独立地提供的。玻耳兹曼理论在实际问题上的成功是巨大的;从玻耳兹曼方程进行演绎,就有可能用温度、分子质量和分子间相互作用定律表示传导系数和粘滞系数。
在谈论气体动理论在第二次世界大战后的进一步发展之前,让我们先回顾一下这个理论的基本假定。一个假定是从分子组成气体的微观观点出发的,分子服从经典动力学。为了代替处理大量分子(比方说,1022数量级分子),人们引进概率概念、分布函数和宏观图像中的平均值。麦克斯韦最初的速度分布理论是基于分布函数的一种概率论假定;玻耳兹曼的分布函数方程是基于(分子碰撞)动力学与一种概率论本质的某些启发性假定的组合(即所谓分子混沌拟设[Stosszahlansatz]和用单体分布函数描述N体系统的基本假定)。把N体问题归化为一体问题的假定可能性之证明直到1946年波哥留波夫的工作之后才得以清楚地理解。
1946年,波哥留波夫在苏联,玻恩和格林在英格兰,柯克伍德在美国,以及(稍早)伊翁在法国,独立地开始他们的理论研究工作,他们都是从N分子的相空间内(N分子)的一个气体系综的分布函数D(q,p,t)之刘维方程出发,q,p是坐标和它们的共轭动量。通过对dq1dp1,dq1dq2dp1dp2,…,dq1…dqN-1dp1…dpN-1连续积分(取平均),人们得到N-1,N-2,…2,1粒子内的分布fN-1,fN-2,…f2,f1,它们是由来自刘维方程的一个(嵌入)方程的系列给出的。这个方程谱系(B-B-G-K-Y方程谱系)在内容上是与刘维方程等价的,它们可从刘维方程中推导出来,但这种形式却适于近似处理,从而有助于更好地理解玻耳兹曼理论。
理解玻耳兹曼理论合理性这一过程的关键来自波哥留波夫的洞见。波氏指出,从事物的本质上说,气体中存在着三类时间标度,即最短时间t0,对应于碰撞时间,在此时间内两个分子间发生碰撞,即t0≈r0/u,这里r0是分子间相互作用的距离(10-8cm数量级),u是分子的平均速度;两次连续碰撞之间的时间t1,t1≈λ/u,这里的λ是分子的平均自由程;而时间t2≈L/us,这里L是一个宏观长度(例如容器的大小的长度)而us是声波的速度。因此t2是气体对平衡之弛豫时间的量度。在通常的密度和温度条件下,这些时间之间的关系是
t0<<t1<<t2
这里不可能详谈波哥留波夫理论的细节,只略述其重要的结果。在一种气体内如上所述大为不同的时间尺度的固有存在,提供了用单体分布函数(玻耳兹曼方程)去处理N体气体(刘维方程)的合理性基础,也为用流体动力学方程(这些方程能从B-B-G-K-Y方程谱系中得到)解玻耳兹曼方程的查普曼-恩斯考格方法提供了合理性的基础。
随着这一发展,分子动理论有了非常清晰的基础。原则上,它能描述气体不可逆地趋向于平衡的过程;然而,数学解法却是另外一回事。
等离子体(高温)动理论随着刘维方程作为一个出发点而获得类似的发展。这里的问题因为带电粒子之间存在长程的相互作用,而不同于气体的问题,并且在这种情况下数学上也更加复杂。
2.经典热力学
大约在焦耳、克朗尼格和克劳修斯得到理想气体的状态方程pV=RT的同时,处理物质在热力学平衡态中性质问题的另一种方法也得到了发展。热力学的课题最初起于与包含热现象有关的经验,并以两个原理(或后来称为定律)的形式演变。热力学第一定律就是能量守恒定律,它似乎使许多物理学家化费了大量时间才建立起来,这些物理学家有R.克劳修斯(1822-1888)、J.P.焦耳(1818-1889)、 H.V.亥姆霍兹(1821-1894)、J.R.迈尔(1814-1878)以及开尔文勋爵(1824-1907)。热力学第二定律是由克劳修斯(1850年)和开尔文勋爵(1851年)宣布的。它创始于萨迪·卡诺(1796-1832)的一个定律。克劳修斯对定律的表述为:不可能把热从一热源转移到较高温度的热源而不使环境发生某些变化。开尔文形式则为,不可能从单一热源取热,并使之完全转变为功。能够表明,这两种形式在以下的意义上是等价的,即对哪一个的否定都将与另一个相矛盾。也还有别的等价形式,诸如M.普朗克(1858-1947)的说法,不可能通过任何一个装置的单独效应使一热源冷却,并使一重物的温度升高,而奥斯特瓦尔德的形式是,不可能有“第二类永动机”(第一定律否定了“第一类永动机”的可能性)。
所有各种等价形式都能用克劳修斯于1865年引进的熵的概念予以更精确的表达。对于热力学平衡的任何系统,熵S都是热力学变量(或它们的其他函数)的函数,这些热力学变量用以定义系统的热力学态(例如,对气体来说是p、V、T三个变量中的两个变量)。对于“可逆”变化,如果系统吸收热量△Q,则系统熵的变化就是
到熵,且变化dS必定由一可逆过程决定,这个可逆过程与考虑中的不可逆过程具有相同的初态和终态。)
第二定律陈述的是,对于任何封闭系统(即系统孤立于整个环境,或者系统包含了它的整个环境作为一个单一系统),熵总是增加(或保持不变)。
dS≥0
对于平衡态,熵必须是它的极大值。
这两条定律从未与我们的经验发生过矛盾。热力学作为一个从这两条定律出发的演绎理论,爱因斯坦称之为“原理性理论”,与之相对照,爱因斯坦把气体动理论称之为“构建性理论”。从这两条定律出发,能为各种热力学函数和变量推导出大量关系(不同的方程),应用并受实验和观察的检验。
现在热力学的这两条定律,在它们不需要使用有关系统的任何详细而专门知识的意义上,是非常普遍的。事实上,当它们应用于化学热力学时,无需涉及物质的原子本性。因此,热力学是一个强有力的理论。
但是正由于两条定律的普遍性使得热力学方法“强有力”,同样的普遍性也给它带来了局限性。例如,从第二定律演绎出的相律表明,对处于热力学平衡的任何气体,一种函数关系
f(p,V,T)=0
存在,它是一种气体的状态方程。但热力学并不告诉我们关于函数f(p,V,T)形式的任何东西。甚至对理想气体也如此。另一方面,最简单的气体动理论对理想气体给出方程PV=RT,对于真实气体,则在一些假定基础上,给出了范德瓦耳斯方程,我们通过引进关于这些气体的某些假定而获得这些附加的知识。
热力学第二定律用克劳修斯、开尔文、普朗克和奥斯特瓦尔德否定某种情况之可能性的负面态度加以表达,也许其中有某种可期待的哲学意义。因此,出于哲学意义上的兴趣,卡拉西奥多里给出了另一种表述(1909年),这种第二定律表述是以“正面”陈述出现的:“在一个系统的任意态P的附近,至少存在一个态Q,从P出发通过任何(可逆的或不可逆的)绝热过程永不能达到态Q。”这个原理担保熵函数S具有如下性质,即
dS≥0
这个原理的第二部分的证明本质上(包含帕夫形式的性质)是数学的,而第一部分的证明取决于经验,因此这种形式的第二定律所依据的是经验,而不是通常表述中所有假定的不可能性。
热力学和气体动理论在某种意义上是互补的:热力学从宏观概念出发,从热力学平衡态系统和两条定律出发,无需任何关于系统结构的细节知识。因而它的应用范围广,但它所产生的信息有局限性。另一方面,气体动理论从服从经典动力学定律的相互作用的分子和从运用概率观念出发,目的在描述系统从任意初始宏观态趋向于热力学平衡态的过程。这当然是一个比热力学更为雄心勃勃的理论,因为热力学只涉及平衡态!
3.玻耳兹曼的统计理论
研究平衡态物质性质的第三种处理方法是玻耳兹曼的统计方法(19世纪70年代)。首先,对熵的热力学概念给出了一种诠释,它不只是易于掌握,而且还导致了统计力学的发展。
熵概念在热力学中最初引进时,据说是学生最难以掌握的概念之一。通过在玻耳兹曼统计考虑基础上的一种诠释,就容易理解多了。
试考虑一种N个分子(视为质点)的气体。令体积为Ω的六维空间分成s个(大数目的)相格,每个体积为ω,使sω=Ω。令
ni为N个分子在第i相格中的分布数,i=1,…,s,Ω=Ωx·Ωv。这里Ωx为坐标空间的三维体积,而Ωx是速度空间的三维体积。〔注意:分子速度原则上有有限范围,所有分子的总能量E是一个常数
率是
(注意:这也是气体6N维Γ空间的总体积ΩN的分数。)
运用斯特林近似,W(n)可以表示为
为了找出W(n)是极大值(即K(n)是极小值)的分布(n)=(n1,n2,…,ns),我们得到变分
解δK(n)=0服从
∑δni=∑εiδni=0
在引入拉普拉斯倍增数λ和μ后,为
或者
我们把它称为麦克斯韦速度分布定律,如果不存在势场且ε是一个分子的动能。
详细的研究表明,上面所确定的稳定值K(n)事实上是一个
力地提示出,分布ni(是一个“最概然”分布)对应于一个最经常出现的分布,因而是与平衡分布等同的。
从前述关系可知
lnW(n)=-NK(n)+常数
让我们来找一找前面所述函数K(n),玻耳兹曼H函数(见书末附录5),以及热力学熵之间的关系。
在玻耳兹曼理论中,使用了单粒子的分布f(r,v,t)。fd3rd3v是N个分子坐标r和速度v处于体积元d3rd3v中分子的分数,即
,sfω=fΩ的情况下,有
因此
K(n)=H+数
即
-H=S+常数
最后,我们可以用一个图解形式概括H、W和S之间的关系如下
这里下标“0”表示适合于一个分子的量。附加常数没有确定①。
4.吉布斯理论:Γ空间
玻耳兹曼理论把在六维μ空间s相格中分子的最概然分布(n1,n2,…,n3)与平衡态分布等同起来,这可以用吉布斯的Γ空间理论表达得更清楚。
一种N个分子的气体的Γ空间是N个分子的坐标和动量的6N维空间。体积是ΩN,Ω是一个分子的六维相空间(见第3节)。分子的运动方程由下式给出
气体由在此Γ空间中的一点P描述,而分子运动则由在Γ中(6N-1)维能量表面的P的轨迹描述。极大值W(n)被看成对应于占Γ空间中可达到体积的绝大部分--可达到是借助于气体分子给定的总能量表达的。
按庞加莱的各态历经定理(Poincaré’sErgodic Theorem,1890年),点P在一定时间进程(足够长的时间)中,能足够接近地通过Γ空间中的任意点。因此在一个长时间内,可发现P在大多数时间内处于对应于六维μ空间的极大值W■的Γ中可达到体积的极大部分。这就是玻耳兹曼把最概然分布等同于平衡分布观点的另一种表达。
〔在上面讨论中,我们并未讨论各态历经性问题的严密性,或Γ空间的“度量传递性”。这种简化的论证只是提示出“似然性”。〕
5.统计力学:系综理论
(1)玻耳兹曼和麦克斯韦的早期理论
玻耳兹曼关于在μ空间(一个分子的六维相空间)中最概然分布等同于热力学平衡分布的理论,纯粹是统计的;它不包含动力学,各分子被认为是独立的。
真正的“统计力学”开始于麦克斯韦和玻耳兹曼。在前一节中,N个分子组成的一种气体的态是由在Γ空间的一个点P描述的。玻耳兹曼于1868年引进了各态历经假设(麦克斯韦称之为路径的连续性,1878年),即:在时间进程中,P通过Γ空间按照气体的总能量能为P所达到部分的每个点。根据人们所谓的热力学第零定律( ZerothLaw),任何系统终将趋近于热力学平衡态。因此,一个系统的平衡性质f(q,p)由(长)时间的平均给出
玻耳兹曼(1869年)引进了系综概念,系综由(无限)多个类似系统(气体)组成,所有系统全都处于具有同样热池的热力学平衡中。因此一个系综由Γ空间中的一群点描述,一般情况下具有密度ρ
=ρ0(P,q)。在经典动力学中,密度满足刘维方程
这里(ρ,H)是ρ和哈密顿函数的泊松括号。因此对稳定的密度ρ0(ρ0,H)=0
另外,在经典动力学中,正则方程一次积分的任一函数F(q,p)满足(F,H)=0。按各态历经假说,点P留在Γ空间的(6N-1)维能量表面(或一个能量壳层上)。因此,对稳定的密度,ρ0只能是能量积分的任意函数,即
ρ0=ρ0〔E(q,p)〕
具有形式f(qk,pk)的气体的任何物理性质,当对稳定系综取平均时,都是
麦克斯韦和玻耳兹曼理论证明了
即f的热力学平衡值能通过求系综平均值而获得,为此目的,可使用能量积分的任意函数。
不幸的是,数学研究已经表明,各态历经假说并不正确(罗森塔耳,普朗切利耳,1913年)。
(2)吉布斯的系综理论
该理论抛弃了各态历经假设,而以下式开始
ρ0(q,p)=ρ0(E)
以此作为一种稳定密度的基本假设,ρ0(E)是能量积分的任意函数。依据人们对ρ0(E)所作的假定形式,有各种不同的系综理论。一种是“微正则系综”,定义如下:系综中的所有系统都有相同的分子数N,相同的总能量,处在E和E+△E之间,△E很小。令能量壳层中可达到的体积为Ω。令ρ(q,p)符合如下条件:
且
(这最后的条件是通过与玻耳兹曼理论中K(N)的类比提示的,见上面第3节。)
变分问题
δ■ρdΩ=0,δ■vρlnρdΩ=0
导出
ρ=常数
σ是极小值,是由二次变分表示的
微正则系综则可由下式描述
该理论的公设是,任何物理量的平衡值f(P,q)皆是系综平均
另一种系综是正则系综。正则系综是指在系综中只有一个系统的总能量E的系综平均是已知的(被指定的)。
同样的要求
〈lnρ〉为极小值
导出
还有另一种系综被称为巨正则系综,我们就不在此表述了。
从一个系综出发,有可能推导出若干表达式,与某些热力学关系式比较,这些表达式可以与温度、自由能、熵等热力学函数等同。
/PGN>“力学”就进入到该理论中。统计力学发端于分子的微观概念,分子间的相互作用也包含在内。它不依赖于各态历经假设。它是一种演绎的、数学的方案,可以从这个方案中获得结果。它等同于热力学函数和关系式。在相同的条件下,玻耳兹曼理论、达尔文-富勒理论和吉布斯理论都导致相同的结果。
6.能量均分定理
玻耳兹曼和吉布斯的经典统计力学的一个重要结果是能量均分定理。这个定理是说,在热力学平衡时,每个自由度都有一个平均能
能量均分的思想,就由J.J.沃特斯顿在给伦敦皇家学会的一篇论文中提出来了,但这篇论文没有发表。1859年麦克斯韦重新发现了这一思想。金斯的论证,对麦克斯韦的论证作了改进(1879年),基本上等价于微正则系综的方法。该定理从单原子气体和固体的比热(杜隆-珀替定律)中获得了大量的实验证据。但它在双原子气体情况下的失效和在非常低的温度下对杜隆-珀替定律的偏离是如此严重,以致开尔文勋爵在1900年说这种失效是密布在热的动力学理论之优美和清晰性上的“两朵乌云”之一。
量子理论的起源将是下一章的主题。经典物理学(动力学、电磁理论、热力学和统计力学)在说明黑体辐射观察谱线分布上的失败,就是由包括能量均分定理在内的瑞利-金斯定律的失败而积聚起来的。
7.量子统计
1924年,S.N.玻色指出,把光子作为辐射处理并修正玻耳兹曼发现的它们在相格中分布的方式,有可能得出普朗克的辐射公
因斯坦,爱因斯坦发现这非常重要,于是将它译成德文,并送交《物理年鉴》(Zeitschrift für Physik)发表。爱因斯坦把玻色的思想推广到分子,并由此而创造了与玻耳兹曼统计相对的玻色-爱因斯坦统计。
1926年,E.费米和P.A.M.狄拉克提出了另一种统计法,这种方法适合于像电子、质子和中子这样的粒子。
本书的目的不在于提供任何理论的细节。但以下由于布里渊的贡献而形成的对各种分布的优雅(统一)处理是有趣的。
令类j的Nj个粒子分布在Gj格(或能级j)内。再让我们假定,第一个粒子能以Gj-α种方式分布,第二个粒子以Gj-2α种方式分布,等等,第Nj个粒子是以Gj-(Nj-1)α种方式分布。Nj个粒子就能以
Gj(Gj-α)(Gj-2α)…(Gj-〔N-1〕α)
种方式分布。由于Nj个粒子均是不可区分的,所以不同方式数是由上面的数除以Nj!。在G1格内分布N1,在G2格内分布N2等等,分布方式总数便是乘积。
分布N1,N2,…Nj,对极大值W服从条件
由下式给定,
玻色-爱因斯坦统计,α=-1,意味着粒子有一种聚集在同一格中的趋势;玻耳兹曼统计,α=0,意味着格中有一粒子存在并不影响第二个粒子进入此格中的概率;费米-狄拉克统计,α=1,意味着粒子有一种不进入同一相格的趋势。这最后的情况类似于泡利不相容原理。
玻色-爱因斯坦和费米-狄拉克统计在Gj>>Nj的极限情况下接近于玻耳兹曼统计。它们与玻耳兹曼统计的差别在高温与低密度下是很小的。在低温下,4He显示出很
强的量子效应(爱因斯坦凝聚),而且由于它们的质量小,因而原子或金属中的电子显示出很强的(简并)效应。我们不准备在这里进一步谈这些方面的问题。
再回到能量均分定理,这是我们第6节的出发点,经典理
可以看到,对于x
8.评论
(1)经典热力学使用宏观变量和“状态函数”来描述物质在热力学平衡时的热力学性质。经典统计力学(麦克斯韦、玻耳兹曼、达尔文一富勒、吉布斯)发端于微观概念(分子及分子间的相互作用),但借助系综和配分函数来定义宏观函数以描述热力学平衡时物质的性质。量子统计也是系统在热力学平衡时的理论。在所有这些理论中,都不包含“随时间变化”的概念。
还有非平衡热力学的较近期的发展(昂萨格,1931年;普里戈金,20世纪40年代;德·格罗特,20世纪40年代)它涉及不可逆过程。一个简略的讨论将在书末附录6中给出。
(2)动理学理论旨在处理描述系统从一任意态不可逆地接近热力学平衡态的问题。近期理论(波哥留波夫,1946年,及其他人)从刘维方程出发,并且原则上导出了玻耳兹曼方程为其一级近似的逐步求近的程序。这个理论的基础似乎是清楚的,但必须在不同阶段引进很多物理近似和数学近似,且方程的求解很困难。
(3)总是存在着这样的问题,即怎样以及为什么有可能表述一个理论,它可以在动力学定律的基础上描述不可逆地趋近于热力学平衡的过程,而这些动力学定律本身又是时间上可逆的。热传导、扩散、布朗运动、欧姆热等等方程都“构成”不可逆的,也不像牛顿的运动方程或麦克斯韦方程那样具有基础的意义。玻耳兹曼方程确实有一个确定的时间箭头,这已由H定理表明了,但我们知道这是由于在“碰撞积分”中所谓分子混沌拟设所引入的假定,不是来自动力学而是具有概率的本性,并且我们也已知道时间方向是怎样通过概率考虑而得到的。如果人们从刘维方程出发,而刘维方程来自经典动力学并在时间上可逆,那么现在的问题就成了:人们怎能以一个描述不可逆地趋近平衡的理论告终?
在波哥留波夫理论中,基本的刘维方程的时间可逆性由于引入了某些“初始条件”(柯亨和伯林,1960年)而遭破坏,引入这些初始条件定义了一个时间方向,仅在此方向上理论才有效。一个时间可逆的方程也还要通过诸如拉普拉斯变换(它自动地去掉了一个时间方向不作考虑)等其他手段而给出一个时间方向。
近期还有不少尝试以构建一个时间不可逆的基本理论(在牛顿动力学和量子力学层次上)。这里,包含着一个哲学态度问题:即我们是否满足于目前的观点,把时间可逆作为基本理论接受,并在统计基础上理解宏观不可逆性,抑或人们应该在基本理论本身中寻求宏观的时间不可逆性?
(4)“熵”的概念被推广到作为一个整体的宇宙,并且有人把热力学第二定律△S>0当做定义时间的“方向”。按此观点,在宇宙尺度上“温度”的普遍“齐一性”(uniformization)是与“熵增”连在一起的,而诸如地球上的生命现象中的“熵减”则只是片刻的、局部的涨落。然而,按照宇宙演化的大爆炸理论,根据目前的知识,人们还不能肯定宇宙是否将不确定地一直膨胀下去,或者将停止膨胀并开始收缩,到条件成熟又开始另一次大爆炸。在后一种情况下,宇宙是“周期性的”,在宇宙学意义上定义时间方向变得不很清楚,尽管在一个缓慢收缩的宇宙中,包含“熵减”的生命过程和其他过程也许依然作为涨落而存在。
(5)关于生命现象,有人提出这样一种观点,即人们应看到太阳送到地球上的不是能量而是负熵。人们还不清楚这种观点究竟有何助益。因为太阳送到月亮或火星上的负熵似乎并未减低任何熵。如果人们非要坚持使用“熵”的概念的话,那么,简单的观点就是,地球上的生命过程是特别复杂的低效率的机制,它以吸收能量为代价使“熵”减低。
参考文献
J.H.Jeans,The Dynamical Theory of Gases,Cambridge University Press.4th ed., Dovered., New York,1954(玻耳兹曼方程,玻耳兹曼统计,能量均分定理)
A.Pais,
(玻色-爱因斯坦统计的历史陈述)
吴大猷,热力学、分子运动论和统计力学(理论物理第五册),科学出版社,北京,1983年
(麦克斯韦-玻耳兹曼统计力学,达尔文-富勒理论,吉布
斯系综理论,量子统计力学)
R.B.Lindsay, Physical Statistics.John Wiley&Sons, New York, 1941
(布里渊的量子统计方法)
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吴大猷:t0<<t1<<t2,玻耳兹曼方程
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10/14/2010 postreply
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相对速度达到或超过光速时,这两个粒子之间不存在任何相互作用的力
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狭义相对论:粒子与绝对空间在运动速度不同时所表现出来的相互作用关系的不同,从而引起了粒子的存在性质(质量、寿命等)的变化
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广义相对论则是在弯曲空间的名义下,实际揭示的是:质量与空间的相互作用表现在质量大小的不同时,从而引起了质量对空间的反作用的不同(
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不确实性原理:库仑力是以光速传播的,当一个粒子的库仑力传播到另一个粒子上(这需要时间),并对其起作用时,另一个粒子以不在原来的位
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任一物理上合理的波函数Y(x),都可向任一力学量 的本征函数系展开
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10/14/2010 postreply
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本征函数族就相当于一组坐标系的基底,至于本征函数族要正交,这个要求并不是很强。就像描述一个矢量的时候,可以选择一组完备的基底,但
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在量子力学中最重要的问题是找算符的本征值和本征函数
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波函数也可以选用其它变量的函数, 力学量则相应的表示为作用于这种函数上的算符
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波函数,并用ψ表示。一般来讲,波函数是空间和时间的函数,并且是复函数,
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在线性空间V中引进了内积之后,就构成了欧氏空间,在欧氏空间里,我们才能考察向量的长度、向量的夹角等性质
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将量子力学"几何化"→在矢量空间中建立它的一般形式
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10/14/2010 postreply
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希尔伯特空间是一抽象的空间,如果在希尔伯特空间中选择不同的基底,就可以使量子力学原理有不同的表象
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10/14/2010 postreply
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物理好图:希尔伯特空间是我们研究微观世界的空间,由于空间中基底的选择不同,使的量子力学有不同的表象,又由于对时间演化的处理方法不
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10/14/2010 postreply
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狄拉克总结了海森伯的用矩阵表示力学量的做法和薛定谔的按照德布罗意思想而在原子理论中引入了的态的概念,在希尔伯特空间中提出了自己独
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10/14/2010 postreply
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有心力场中时,势能只是质点距力心距离的函数,而与方向无关,即)(rUU=在这种情况下,更方便的是采用球坐标系),,(ϑ
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10/14/2010 postreply
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希尔伯特在研究积分方程时首先提出的,它定义了内积的概念,并把空间看作欧几里得空间向无限维的推广,从而有效地解决了一类积分方程求解
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10/14/2010 postreply
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分离变量法,函数不含显时,保守场,或保守点,旋或源,本征函数展开
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10/14/2010 postreply
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积分方程解的物理意义. (1)本征函数 和激光横模. 本征函数 的模代表对称开腔任一镜面上的光场振幅分布,幅角则代表镜面上光场的
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电磁场本征态:不随时间变化的稳态场分布
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10/14/2010 postreply
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第八章量子力学的积分形式与路径积分 积分形式 高斯定律、安培定律、法拉第定律
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10/14/2010 postreply
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路径积分。 .... portfolio optimization
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10/14/2010 postreply
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物理好图 电磁场本征态:不随时间变化的稳态场分布,麦克斯伟方程组积分形式和微分形式的物理意义, 电位移 与场强 的关系
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10/14/2010 postreply
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数值计算中Maxwell方程的运用形式
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10/15/2010 postreply
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对电位移矢量D法向的边界条件推导,一般总是在分界面上取一个扁平的圆柱,而且这个圆柱的两个底面分别在两种介质中,然手利用积分形式的
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10/15/2010 postreply
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高维、相依和不完全数据, 不完全边界
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10/15/2010 postreply
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时变场情况下,磁场仍是有旋场,但旋涡源除传导电流外, 时变场情况下,磁场仍是有旋场,但旋涡源除传导电流外,还 有位移电流. 有位
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10/15/2010 postreply
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引入标量电位和矢量磁位来分离方程中的电场量和磁场量,形成所谓的位函数方程(势函数方程)
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bidu weekly 10 week ma (图)
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10/15/2010 postreply
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这表示:标量场在某点的梯度,数值上等于φ沿等值面的法向导数,其方向与φ的等值面垂直(沿φ增加最快的方向).
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10/15/2010 postreply
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物理好图 北京航空航天大学电磁场理论教学团队 电磁场理论讲稿
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10/15/2010 postreply
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物理好图 北京航空航天大学 电磁场理论
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10/15/2010 postreply
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标量场在某点的梯度 微分算符(读作“del” ),电磁学网上课堂,黄迺本
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10/15/2010 postreply
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百度的突破性理念——“框计算”,
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11/23/2010 postreply
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netgear 192.168.1.1.
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11/24/2010 postreply
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如电磁场的性质可以用电场强度和磁场强度或用一个三维矢量势A(X,t)和一个标量势嗘(X,t)描述〕。这些场量是空间坐标和时间的函
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10/15/2010 postreply
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对应描述场的标量势函数,一定存在定义在空间上的矢量强度函数,二者可以通过微分算子∇相互联结
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10/15/2010 postreply
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當傳播中的輻射,像光波、音波、電磁波、或粒子,在通過局部性的位勢時,由於受到位勢的作用,必須改變其直線軌跡,這物理過程,稱為散射
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10/15/2010 postreply
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差分法计算区域内的电位、电场强度,绘制等位线
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10/18/2010 postreply
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被激发的电离气体电离到一定程度后,便处于导电状态,这种状态的电离气体表现出集体行为,即电离气体中每一带电粒子的运动,都会影响其周
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10/18/2010 postreply
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黄雅山:实物体与能量场(含电子场、电磁场、磁场、引力场、介子场等量子场)是两种不同形态存在方式,凡是聚集态的实物体结构都具有相应
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10/18/2010 postreply
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保守场就是以某种形式对于奇点上趋于无限大的“核函数”的空间积分,这个空间积分域只有包含“奇点”时,才有确定的值,这就是逻辑的“明
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10/18/2010 postreply
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牛顿-莱布尼茨积分分布密度函数
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10/19/2010 postreply
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Schordinger 放弃了原来的二阶方程呢?简单地说,是因为求解二阶方程需要两个初始条件,一个是波函数本身,另一个是波函数对
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10/19/2010 postreply
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波动方程—— 二阶矢量微分方程,揭示电磁场的波动性
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10/19/2010 postreply
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物理好图 泊松方程和拉普拉斯方程 在引力体系中,每一质点的质量除以它们到任意观察点P的距离,并且把这些商加在一起,其总和即P点的
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10/19/2010 postreply
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拉普拉斯方程分离变量法 实际应用电磁
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10/19/2010 postreply
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傅立叶变换:时域变到实频域,主要是想得到频率信息 拉普拉斯变换:复频域,处理微分方程是一把好手,古典控制就是一个典型的应用,z变
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10/19/2010 postreply
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泊松方程的格林函数法:用叠加的方法计算任意源产生的场
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10/19/2010 postreply
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“偏微分方程进入理论物理学 时是婢女,但逐渐变成了主妇, ”麦克斯韦在这一转变中起了重要的作用
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10/19/2010 postreply
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物理中的向量场 势,流函数,一个动力系统就是一个向量场
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10/21/2010 postreply
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拉普拉斯函数 1-1.ppt
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10/21/2010 postreply
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开普勒问题的运动轨道,其形状与取向,可以用 LRL 矢量决定
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10/21/2010 postreply
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一个不受外力或外界场作用的质点系,其质点之间相互作用的内力服从牛顿第三定律,因而质点系的内力对任一点的主矩为零,从而导出质点系的
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10/21/2010 postreply
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粒子从静止或匀速直线运动的初始条件开始,这一系统内就不会产生力的有旋分量
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10/22/2010 postreply
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与物理时空对应的就是量器或度量标准,而与逻辑时空对应的则是如何确定时间空间量度的规则
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10/22/2010 postreply
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牛顿理论中时间与空间的分离,对物质运动过程的瞬时观察和描述
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10/22/2010 postreply
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•
欧拉所引入的复数:在实数集中,所有波动的问题时间和空间是不能分离的,这将给数学分析带来困难,而复域中所有波函数时间和空间是分离的
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10/22/2010 postreply
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如果只考虑有旋力,即在牛顿理论的框架内,就会推导出热力学第二定律和出现宇宙热寂说。只要物理系统中一加入旋量场 (或涡量场) ,所
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10/22/2010 postreply
14:58:47
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引力场只是实体物质的背景场,它与实体物质保持瞬时的互动关系。 从牛顿理论的超距作用和爱因斯坦把引力场作为空间来处理都为了保持瞬时
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10/22/2010 postreply
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•
引力场,或者所有其它的场,相互之间只有线性叠加,而不会发生相互作用,所以说每一个引力场都存在与整个宇宙也不会再对物质的存在形式产
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10/22/2010 postreply
15:08:14
•
当我们考虑实际的宏观物质时,只要求这种宏观物质是电中性的,允许物质的形状和质量可以有线性范围内的变化,既允许在小的时间间隔内发生
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10/22/2010 postreply
15:13:13
•
有了极性才能产生散度以外的力。也就是说有了极性才使外积与某种物理存在产生确定的对应关系。当然这种外积是指三维物理空间上的外积,任
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10/22/2010 postreply
15:21:44
•
背景场时表示实物存在本身的一种外延性质,它当然也是可以随实物一起运动的,但是其形状是不随时间而变化的,所以波方程中时间微分项为零
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10/22/2010 postreply
15:27:04
•
光没有加速度,所以惯性质量自然没有物理内容
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10/22/2010 postreply
15:32:36
•
电子没有中性物质的那种引力质量,而被电磁力的质量所代替,电磁力有无旋的和有旋的两种力,电子运动既有定向运动又有旋涡运动
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10/22/2010 postreply
15:50:37
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加速度相对于社会,人因此才有感觉,社会动物,相对论
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10/22/2010 postreply
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•
在爱因斯坦时代把它看成时间和空间的四维几何是完全可以理解的,由于那个时代还没有对于偏微分方程的一般数学理论,如线性微分算子、线性
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10/22/2010 postreply
15:39:30
•
对空间(流形)微分写相互作用场 在流体力学中我们已经看到了力学家怎样通过微团模型在流体中造出微观和宏观的两重空间,实际上它的微观
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10/22/2010 postreply
15:44:28
•
牛顿关于质量或惯性的假设,麦克斯韦关于位移电流的假设,爱因斯坦的光速不变性和相对性原理的假设都是一样
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10/22/2010 postreply
15:55:13
•
气缸中与飞机相作用的燃烧后的粒子的质量。这种燃烧过程中产生的粒子显然可以出现两种不同的运动状态:一种是与牛顿力 (这里是指瞬时作
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10/22/2010 postreply
16:04:20
•
柏拉图以及与它他同时代的希腊人有它们自己的对于“匀速和规则运动的看法。既然匀速圆周运动被认为是所有运动中最完美、最对称的运动,所
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10/22/2010 postreply
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•
开普勒三定律,时间,常数,本证运动
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10/22/2010 postreply
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•
在一般的初始条件下是得不到稳定解的 (图)
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10/22/2010 postreply
19:29:02
•
矢量波函数空间中的物理量在空间是连续的,而它在欧氏空间的特定的点上的值不满足任何的守恒规律,不代表任何真实的物理量。 也许有人会
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10/22/2010 postreply
19:55:55
•
其实我们现在也应该知道所谓瞬时的测量实际上也只是某一时间段测量的平均 (或某种自然的加权平均 ),人的眼睛和大脑实际上就在不断地
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10/22/2010 postreply
19:59:51
•
http://whengeniusprevailed.com/ must read there wasn’t much for
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10/23/2010 postreply
07:49:52
•
如果某个对称性可以从一点到另一点任意的定义,它是一个局域规范对称性
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10/23/2010 postreply
08:39:59
•
去垂直与E的人一直线l以及l上的任意一点p,那么此时在l上(在E的另一侧)就存在一点p′(且只存在一点p′)与E有同样的距离。仅
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10/23/2010 postreply
09:29:40
•
相位因子 微分对运动界面变化的揭示
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10/23/2010 postreply
10:21:07
•
任何一个系统只要存在不可控的干扰,那么这个系统都是趋于发散而最终不稳定的,这一点,无论暂态的平衡性,因为暂态可能是小范围的
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10/23/2010 postreply
16:29:38
•
"双侧对称性自同构纤维"
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10/23/2010 postreply
10:36:23
•
电势和磁矢量势共同形成一个四维矢量 google 矢量势梯度
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10/23/2010 postreply
08:45:03
•
"矢势梯度",电磁化,等离子突破,正反馈,指数化
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10/23/2010 postreply
10:04:42
•
绝对速度正是相对论所必须回避的,因为这曾被看作正是相对论必须对牛顿理论进行改革的出发点。所以爱因斯坦把引力场不再看成是物理量,而
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10/22/2010 postreply
12:58:16
•
如果函数f(x,y)在点可微,那么函数在该点沿任一方向l 的方向导数都存在
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10/21/2010 postreply
06:08:59
•
高维力学系统:位移对时间的导数是速度,速度对时间的导数是加速度,加速度的导数?
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10/21/2010 postreply
12:11:35
•
a lot of churning and no price movement,on a very strong market
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10/21/2010 postreply
07:30:58
•
微分就是微能量元,流形,能量质量时间空间守恒,有进有出或有源,旋度,梯度,各向同性
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10/21/2010 postreply
13:23:50
•
太阳光是纯粹的能量(没有质量的能量,或熵为0的能量状态),怎样利用是要作很好的基础性研究的;能源和能量是两个不同的概念,地球正在
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10/22/2010 postreply
11:27:23
•
电介质极化 外电场作用下,电介质显示电性的现象
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10/18/2010 postreply
17:26:19
•
有电就有磁,磁矩: 粒子自旋通常都会使它带有磁矩,这样它就像一块小磁铁,在有梯度的磁场中它就会受力偏转(打到接收屏上后一般都明显
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10/18/2010 postreply
17:29:38
•
磁有两个来源,电子和一些自旋不为零粒子
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10/19/2010 postreply
15:26:28
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投资回报是资本家(或企业家)唯一的效用,资产价格的泡沫本质上是人的一种宣泄,人民币内在升值压力来自于经济超速增长,进来的钱是博资
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10/20/2010 postreply
14:05:02
•
路线整体向左的方向定了,开始拆庙了 [ 绝顶清风
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10/20/2010 postreply
19:46:52
•
历次社会的大变革都毫不例外的从土地开始 [ 绝顶清风 ]
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10/21/2010 postreply
04:55:34
•
假定资本家这样的理性经济人的信息量为无穷大,理性分析能力为无穷大的微观经济学里面,当然,效用也就等同于效益了
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10/20/2010 postreply
20:09:49
•
正电子是不稳定粒子,遇到电子会与之发生湮灭,放出两个伽玛光子(gamma ray photon),每个能量为0.511MeV
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10/20/2010 postreply
16:28:01
•
强大的核力维持原子核的稳定性. 弱相互作用. 导致基本粒子的不稳定,引起衰变
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10/20/2010 postreply
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赵亮:在科大初学《量子场论》
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10/18/2010 postreply
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人脑中分析信息的亿万个神经元,参与的也是电磁相互作用,也参与弱、引力其他两种相互作用
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在所有情况下,包括恒定电流情况下,能量都是在场中传播的。但是在低频情况下,由于场与线路中电荷和电流的关系比较简单,因而场在线路中
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10/15/2010 postreply
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电磁场本征态:不随时间变化的稳态场分布 电位移 与场强 的关系,当已知自由电荷的分布时,可先由高斯定理求出 ,再由上式求出电介质
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10/14/2010 postreply
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在结合不同表象下不变的基本关系——对易关系,量子力学理论就可以在希尔伯特空间中以抽象的形式基本建立起来了,我们就可以在这个空间中
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10/14/2010 postreply
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关于能量表象,我们接触的比较多的一种常见的能量表象是谐振子的能量表象,也可以把它称作占有数表象。我们知道在不同的哈密顿形式下,就
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10/14/2010 postreply
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考虑一个用波包 描述的量子态,它由许多平面波叠加而成,其中每一个平面波(~ )描述具有确定动量 的量子态(动量本征态)
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动量本征值方程的解:. 它就是 的单色平面波,在量子力. 学中,平面波代表粒子有确定的动量、在. 空间各处出现的几率相同的状态
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希尔伯特空间 薛定谔绘景中引入量子力学几大基本假设的,但是与此同时,我们知道量子力学有另外一套同时建立的表示形式,那就是海森堡的
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12/07/2010 postreply
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希尔伯特空间是由伟大的数学家希尔伯特提出来的一个模有限的无限维复线性空间
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吴中祥 希尔伯特空间一个模(大小(模长))有限的无限维复线性空间,大小(模长)
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对易关系的不变性:一般可以简单的将坐标定义为描述空间位置的变量,却无法简单的将动量定义为质量和速度的乘积,我们必须从物理本质上去
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12/07/2010 postreply
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解决能量表象中的问题,有时候我们还需要从海森伯矩阵力学出发,或者换句话我们可以这样说,由于我们研究的能级是不连续的,所以薛定谔波
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12/07/2010 postreply
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"波函数常数因子不定性位相因子不定性"
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粒子受到的势场决定:V>E束缚态;V<E自由态;几率流密度矢量
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在解原子周围电子波函数时,波函数可以分解为两个独立的部分,分别是径向部分R(r)和角度部分Y(φ,θ),电子径向概率分布就等于R
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12/07/2010 postreply
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质量、电荷、自旋等固有性质完全相同的微观粒子:粒子受到的势场决定:V>E束缚态;V<E自由态;几率流密度矢量;经典力学中,固有性
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物理好图 pku.edu.cn 第五章 波函数与薛定谔方程
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只有当粒子的停留时间为无限长时,该粒子的能量状态才是完全确定的
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物理好图 让所有的投资者(各有各的世界观维度)统一行动:只有当粒子的停留时间为无限长时,该粒子的能量状态才是完全确定的
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位置x及其函数V的内积
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物理好图 态函数及其演化方程
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物理好图 理论物理导论教学网页 微观粒子 能够在空间很小的范围和很短的时间内被整个观察到而不包含经典粒子具有轨道的运动特征
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黑体子外灾难 有重物质 粒子每个自由度有限用位矢和速度描写,光电磁辐射 场自由度无穷用三维空间的连续函数描写
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12/07/2010 postreply
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当光和物质相互作用时光的能量在空间中不是连续分布的而是表现为个数有限的局限在空间某些点的能量子这些能量子......不能再分割而
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12/07/2010 postreply
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q 为某一自由度p 为该自由度相应的广义动量积分在一个运动周期内进行
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物理好图:两体到两体反应的运动学 Mandelstam不变量s, t, u ,s: 质心系总能量的平方 , 两体到两体反应的运
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数学物理好图:苏剑林 《方程与宇宙》:拉格朗日点的点点滴滴(四)
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二体问题中关于能量和角动量
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光子为什么有角动量?带电原子除了具有电荷和质量自由度,还存在第三个自由度,这一自由度就是电子的自旋
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12/07/2010 postreply
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麦克斯韦方程描述的是矢量场,对矢量场量子化必然得到自旋为1场量子
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原子核外电子排布
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某些自由度可隐藏在体系内部,它仅在一定条件下才被激发出
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12/07/2010 postreply
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近似能级图实际上只反映同一原子外电子层中原子轨道能级的相对高低,而不一定能完全反映内电子层原子轨道能级的高低
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12/07/2010 postreply
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原子内部自由度和外部自由度演化:内部自由度而言,其时间标度具有激发态的自然寿命(r )的量数,而外部自由度,其时间标度的量级为l
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12/07/2010 postreply
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外界影响小于能级差,系统哈密顿仍然时间对称
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12/07/2010 postreply
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物理好图 周飞 王玲丽 :薛定谔猫是一个宏观物体,它具有非常大的状态空间和特别密集的能谱.例如,我们假设"猫"是由N 个二能级原
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12/07/2010 postreply
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物理好图 冯·诺意曼投影或波包塌缩和波函数约化.图形象地加以说明
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12/07/2010 postreply
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物理好图 孙昌璞: Φ 1 和 Φ 2 是物理体系的两个可能状态相干叠加 Φ = Φ 1 +Φ 2 ,空间表示的模平方|Φ |2
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12/07/2010 postreply
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能级是不连续的,所以薛定谔波动力学在这里已经不适用了,薛定谔波动力学一般都是建立在薛定谔方程的基础上,我们不能用薛定谔方程,即一
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12/07/2010 postreply
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原子的存在时间比宇宙寿命长? 时间在普朗克维度下无意义
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12/07/2010 postreply
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"希尔伯特空间能级不连续"
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12/07/2010 postreply
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物理好图 :量子力学数学形式表述的由来和特点 量子力学里原子客体的状态可改变的方式有二:其一,在未受观察的干扰时,在严密的因果律
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12/07/2010 postreply
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兔子在兔子更多的地方繁殖更快:该特征值方程的解是N = exp(λt),也即指数函数;这样,该函数是微分算子d/dt的特征值为λ
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12/07/2010 postreply
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共轭特征向量 在相干电磁散射理论中,线性变换A代表散射物体施行的作用,而特征向量表示电磁波的极化状态
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12/07/2010 postreply
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薛定谔方程 束缚於氢原子内的电子的波函数可以视为氢原子的哈密顿算子的特征向量,同时也是角动量算子的一个特征向量。它们对应於能级(
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12/07/2010 postreply
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马克思生产价格方程组 第一, 有唯一一组利润率和相对生产价格的正实数解 第二, 这个解是由生产耗费矩阵A 所决定的。
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12/07/2010 postreply
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实际上决策层对王八拳的后遗症心知肚明,不寒而栗
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12/07/2010 postreply
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物理好图::不确实性原理:库仑力是以光速传播的,当一个粒子的库仑力传播到另一个粒子上(这需要时间),并对其起作用时,另一个粒子以
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10/14/2010 postreply
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动量算符的本征值,在直角坐标系下实数;动量本征值方程的解:单色平面波,复空间,粒子有确定的动量、在空间各处出现的几率相同的状态
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10/14/2010 postreply
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束缚在定态不随时间变化,也不与外界交换能量。当有扰动时将从一个定态跃迁到另一个定态,跃迁过程的波函数可由态的叠加原理给出
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10/14/2010 postreply
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量子力学“一次量子化”中并没有做完:首先,它的时空背景是Euclid
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10/14/2010 postreply
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物理好图:玻茲曼 理論統計力學上常討論的系統是硬球模型(Hard Sphere),當兩個球狀粒子球心之間距離等於半徑和時,之間作
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11/27/2010 postreply
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