傅里叶定律告诉我们，热流J与温度梯度成正比。 GR!

来源: marketreflections 于 2011-01-20 12:11:51 [] [博客] [旧帖] [给我悄悄话] 阅读数 : (1053 bytes)

除了化学反应速率之外，我们还要考虑另一些不可逆过程的速率，比如热传导和物质扩散。不可逆过程的速率也称为流，并记作J。没有什么普遍的理论使我们能导出速率或流的形式。在化学反应的情形，速率与分子机制有关，这可以用我们已给出的例子来加以验证。不可逆过程的热力学引入第二种量：除了速率或流J之外，热力学使用“引起”流的“广义力”X。最简单的例子是热传导的广义力。傅里叶定律告诉我们，热流J与温度梯度成正比。这个温度梯度正是引起热流的“力”。按定义，在热平衡态，流和力均为零。我们将看到，熵产生P＝diS/dt可以从流和力计算出来。
　　让我们考虑对应于化学反应的广义力的定义。回到反应A＋X→Y＋B上来。我们已看到，在平衡态，浓度间的比率怎样由质量作用定律给出。如肖非尔·德·当德(Théo－PhiledeD0nder)所指出的，可以引入一种“化学力”，即“亲和力”，它决定着化学反应速率的方向，就像温度梯度决定着热流方向一样。在我们所考虑的反应情形中，亲和力与logKBY/AX成正比，这里K是平衡常数

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