物理图像如下.

物理图像如下.

初始状态是，钠离子和氯离子，均匀分布于水溶液中. 当溶液中一个电极加载负电荷时, 钠离子开始向负电极集中. 达到热力学平衡以后, 钠离子和氯离子的分布由 Gouy-Chapman理论给出. 当电极加载正电荷时，该理论给出相同的分布. 只是，钠离子和氯离子互换位置而已. 然而，氯离子和钠离子的大小不一样，带电分布不一样，因此，与其周围的水分子作用能不一样, 其浓度分布自然不一样. 现在需要计算这个能量. (其他部分能量，我已经考虑)

在一个给定的体积元内，钠离子浓度由低变高. 那么，钠离子体系的能量，应该如何变化？试想，其中一个空间点及其邻域现有一个钠离子，而之前由一个或几个水分子占据. 这就是置换(replace)的意思.