1854年6月,西征军进取武昌,由于清军顽抗,久攻不下。
陈玉成“舍死苦战,攻城陷阵,矫捷先登”,他亲率五百“天兵缒城而上,以致官兵溃散,遂陷鄂省”。
十八岁的陈玉成在奇袭武昌的战斗中,表现勇敢,建立首功,被提升为殿右三十检点
(三十八指挥,位在丞相以下),统领后十三军及水营前四军。因他枪法高强,“三十检点回马枪”的美称已是妇孺皆知了。
在西征战场上,陈玉成所向皆捷,10月武昌失守,退守蓟州,后随全军退出湖北。